更新更新時(shí)間:2013-04-18
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用火焰光度檢測(cè)器的氣相色譜法測(cè)定硫化物,在國(guó)內(nèi)色譜生產(chǎn)廠家中已有部分涉及,但因在定性、穩(wěn)定性及計(jì)算方法等多方面的技術(shù)限制,一直未能推廣,GC-508微量硫分析儀是在我公司原有火焰光度檢測(cè)器的基礎(chǔ)上,經(jīng)過(guò)不斷改進(jìn),定型為微量硫分析儀,具有較高的靈敏度,穩(wěn)定性好,定性、定量準(zhǔn)確,操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。
經(jīng)過(guò)三年多的大量用戶實(shí)際使用,得到市場(chǎng)的認(rèn)可,現(xiàn)在已廣泛應(yīng)用于天然氣、焦?fàn)t煤氣、甲醇制氯、苯加氯等多行業(yè)。
1.原理:
硫化物在富氫火焰中能夠裂解生成一定數(shù)量的硫分子,并且能在該火焰條件下發(fā)出394納米的特征光 譜, 經(jīng)干涉濾光片除去其它波長(zhǎng)的光線后, 用光電倍增管把光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)并加以放大,然后經(jīng)微機(jī)處理并打印出結(jié)果。 因?yàn)楣怆姳对龉鼙旧淼姆糯竽芰σ约拔覀冄兄频腇PD的特殊性,所以保證了GC-508微量硫分析儀的高選擇性和高靈敏度。
被分析氣體樣品經(jīng)色譜柱分離后,不同的硫化物在不同的時(shí)刻進(jìn)入FPD,從而在工作站上出現(xiàn)不同保留時(shí)間的色譜峰。因?yàn)榱蚧镯憫?yīng)與硫濃度的平方成正比, 所以工作站必須根據(jù)開(kāi)方峰面積和校正系數(shù)計(jì)算出分析結(jié)果并根據(jù)保留時(shí)間,直接標(biāo)定和顯示各種硫化物的實(shí)際含量。
2.定性定量:
用色譜法分析硫化物,定性問(wèn)題一直未能很好地解決。*,硫化物的存在形式多種多樣,而在實(shí)際工作中又不可能擁有眾多硫化物的標(biāo)樣,這就給廣大的硫分析工作者造成了極大的難題。但是,在實(shí)際工作中,多數(shù)情況下只需要對(duì)硫化物進(jìn)行大致的定性。如只需要看無(wú)機(jī)硫,低沸點(diǎn)有機(jī)硫,高沸點(diǎn)有機(jī)硫的的分布情況,以便指導(dǎo)脫硫工作的進(jìn)行。這種情況在許多化工廠是很普遍的。鑒于這種情況,一般分析人員采用的定性手段為:對(duì)無(wú)機(jī)硫,如硫化氫、二氧化硫,可以用GDX301柱子進(jìn)行分離以便定性;對(duì)低沸點(diǎn)有機(jī)硫,如甲硫醇、甲硫醚、硫氧化碳可以用TCP柱子分離以進(jìn)行定性;而對(duì)高沸點(diǎn)有機(jī)硫,一般不作定性,大多數(shù)采用反吹方式測(cè)定其總含量。也可直接用反吹法分析總硫,這也是本儀器的一大特點(diǎn)。
一般而言,在樣品氣中,如原料天然氣、煉廠尾氣、煤造氣生成的原料氣,無(wú)機(jī)硫、低沸點(diǎn)的有機(jī)硫含量占很大比例(幾乎達(dá)90%以上) ,因此采用以上方法進(jìn)行定性定量分析是切實(shí)可行的。它不僅簡(jiǎn)化了分析程序,而且分析結(jié)果也比較準(zhǔn)確。這樣做,不僅可監(jiān)視樣氣中的硫含量,而且也為選擇脫硫劑和脫硫路線提供了理論依據(jù)。
3.色譜柱的選用:
本儀器隨機(jī)配備了兩根色譜柱:
A. TCP 柱4×0.5 ,2米,20%TCP,白色101擔(dān)體,60~80目。
B. GDX柱,4×0.5 ,2米,GDX301,60~80目。
一般選用TCP柱做有機(jī)硫分析,用GDX柱做無(wú)機(jī)硫分析。在既有無(wú)機(jī)硫,又有有機(jī)硫的樣品分析時(shí),可用雙柱TCP柱和GDX柱,兩次進(jìn)樣,此時(shí)應(yīng)選02方式。而在進(jìn)行總硫分析時(shí),可選GDX柱用反吹法來(lái)做,選06,07方式或選用01,03(只顯示不能畫(huà)峰圖,主要用于在線分析)。選用00,02 方式做硫化氫,硫氧化碳和有機(jī)總硫。
4.進(jìn)樣:
由于硫化氫具有較強(qiáng)的化學(xué)活性,很容易被其他物質(zhì)吸附而使其含量降低,從而影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。因此在測(cè)定過(guò)程中,采用吸附性較低的玻璃注射器采集樣品,且要求樣品的貯存時(shí)間不能太長(zhǎng),儀器中凡是樣品經(jīng)過(guò)的管線均經(jīng)過(guò)鈍化處理。也可采用特殊處理的六通閥自動(dòng)進(jìn)樣。
5.儀器特點(diǎn):
①*的火焰光度檢測(cè)器結(jié)構(gòu),操作簡(jiǎn)便,穩(wěn)定時(shí)間快,采用特殊的火焰結(jié)構(gòu)消除烴類化合物的干擾,使選擇性大幅提高;
②在光信號(hào)的收集上,采用聚焦的方式,使捕捉到的信號(hào)大幅增加,靈敏度成倍數(shù)提高;
③采用材質(zhì)及的加工工藝,密封性很好,在實(shí)際操作中,抗外界干擾能力大幅提高,穩(wěn)定性較好;
④在檢測(cè)器底部,采用加熱功能,有效去除冷凝水,使分析精度有很大提高;
⑤整機(jī)穩(wěn)定性較好,操作簡(jiǎn)便,易于掌握。
6.參考譜圖:
圖一 GDX301 或GDX104 2米 柱溫 50 方式(0) 反吹(5) 周期(5)
一號(hào)峰 H2S 二號(hào)峰 COS 三號(hào)峰 其余硫化物
圖二 1.5米SQ+ 1.5米 TCP 方式(4)二號(hào)峰 H2S+COS ;三號(hào)峰 甲硫醇
四號(hào)峰 甲硫醚 5,6號(hào)峰為二硫化物 CS2 在4號(hào)峰后 5號(hào)峰前
常見(jiàn)有機(jī)硫在TCP柱上保留時(shí)間
甲硫醇 1分30秒 甲硫醚 1分58秒
乙硫醇 2分08秒 乙硫醚 7分53秒
二氧化硫 1分06秒 二硫化碳 2分08秒
噻吩 9分51秒(色譜儀器網(wǎng))