由于光具有波動(dòng)物質(zhì),所以光的一個(gè)標(biāo)志是它的波長(zhǎng)。不同顏色的光彩表明它們的波長(zhǎng)不同。由短波的紫光到長(zhǎng)波的紅光組成全部可見光。按照波長(zhǎng)分開而排列的一系列不同波長(zhǎng)的光就組成所謂光譜。廣義而言,可用于分析工作的光譜的范圍可以包括更大電磁波的范圍,大約波長(zhǎng)范圍由10-10至10厘米。但發(fā)射光譜分析工作的光譜范圍只是紫外光域的一部分,波長(zhǎng)約為1600埃-8500埃(可見光域的波長(zhǎng)范圍約為4000埃-7000埃)。
物質(zhì)能發(fā)射光譜,物質(zhì)對(duì)光且有吸收、散射等作用。這些現(xiàn)象都可以利用來作物質(zhì)的測(cè)定。這里討論的限于發(fā)射光譜分析,或者說的嚴(yán)密一些,應(yīng)稱作發(fā)射光譜化學(xué)分析。但為簡(jiǎn)單起見,就稱之為光譜分析。
物質(zhì)發(fā)射的光譜有三種,線狀光譜、帶狀光譜及連續(xù)光譜。線狀光譜系由原子或離子被激發(fā)而發(fā)射,因此只有當(dāng)物質(zhì)在離解成原子或離子時(shí)(一般氣態(tài)或高溫下)才發(fā)射線狀光譜。帶狀光譜系由分子被激發(fā)而發(fā)射,而連續(xù)光譜系由炙熱的固體或液體所發(fā)射。在通常進(jìn)行光譜分析所用的激發(fā)光源火焰、電弧或電火花的作用下,分析的物質(zhì)處在高溫的氣態(tài)下,一般都離解為原子或離子,因而被激發(fā)后發(fā)射的是線狀光譜。所以光譜分析所利用的是線狀光譜中的譜線,并且所得結(jié)果只能給出組成元素的種類及含量,而不顯示物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)。
每一種元素的原子被激發(fā)后,可以產(chǎn)生一組其特征的光譜,而特征光譜的出現(xiàn)就能證明此種元素在輻射源中存在。。原子或離子被激發(fā)而產(chǎn)生十?dāng)?shù)萬(wàn)條光譜的譜線已經(jīng)測(cè)定它們的波長(zhǎng)。由于測(cè)定波長(zhǎng)能達(dá)很高的準(zhǔn)確度,光譜中的大部分譜線都可以無誤地確定其由哪一種元素產(chǎn)生。所以光源定性分析是很可靠的辦法,即靈敏、快速又簡(jiǎn)單。周期表上約七十個(gè)元素,可以用光譜方法,較容易地定性測(cè)定。
一般當(dāng)試樣中某一元素的含量不太高時(shí),該元素發(fā)射的光譜譜線強(qiáng)度是和它的含量成正比。這個(gè)關(guān)系成為光譜定量分析的基礎(chǔ),并使光譜定量分析成為非常方便的方法。凡是光譜定性分析能測(cè)到的元素,一般都可以做定量分析。光譜定量分析,一般比化學(xué)快,并且用較少的試樣即可進(jìn)行。
物質(zhì)發(fā)射的光譜需用分光儀器進(jìn)行觀測(cè)。分光儀器需有三個(gè)元件:狹縫、能將不同波長(zhǎng)的光按波長(zhǎng)分開和排列成序的三棱鏡或光柵和能聚焦成像以形成譜線的光學(xué)系統(tǒng)(譜線即為狹縫的像)。
譜線落在焦面上,可用感光板攝取,或用目鏡觀測(cè)(限于可見光),或用一出口狹縫接收(使與近旁其它譜線區(qū)分)。前一種方式即為一攝譜儀,其次一種方式則為看譜鏡,而第三種方式則為單色儀。如在許多譜線處裝上出口狹縫,并在出口狹縫后面設(shè)置光電接收裝置,即成為光電直讀光譜議。